一般情况下金属越活泼,其对应的碱碱性越强。其实质是金属的还原性越强,则对应的碱碱性越强。具体的比较要参考元素自身的电负性。一般情况下元素周期表中越靠左的还原性越强,其对应的碱碱性越强。
生物碱酸水液,用氯仿萃取,最易萃出的生物碱一定是碱性最弱者,碱性弱与酸水不容易成盐,这样用氯仿萃取,可最先萃出。若碱性强则留在酸水中。
根据Pka值大小,可将生物碱分为:①强碱(Pka>11),如季铵碱、胍类生物碱;②中强碱(Pka7~11),如脂胺、脂杂环类生物碱;③弱碱(Pka2~7),如芳香胺、N-六元芳杂环类生物碱;④极弱碱(Pka<2),如酰胺、N-五元芳杂环类生物碱。
苦参中所含生物碱均有两个氮原子,一个为叔胺氮(1位氮),呈碱性;另一个为酰胺氮(16位氮),几乎不显碱性,所以它们只相当于一元碱。但这类生物碱都是喹喏里西啶的衍生物,由两个哌啶环骈合而成,呈叔胺状态的氮原子处于骈合环之间,立体效应影响较小,所以苦参碱和氧化苦参碱的碱性较强。苦参碱的极性大小顺序是:氧化苦参碱>羟基苦参碱>苦参碱。
酰胺氮原子上的孤电子对与羰基形成p-π共轭效应,使其碱性极弱。如胡椒碱、秋水仙碱或咖啡碱等。
山莨菪碱分子中的6-OH对氮原子接受质子也产生立体阻碍,但不及东莨菪碱的氧环影响大,故其碱性介于东莨菪碱与莨菪碱之间。
麻黄碱pKa9.58,秋水仙碱pKa1.84,咖啡碱pKa1.22,莨菪碱pKa9.65,东莨菪碱pKa7.50